Synthèse et caractérisation de métallosilicates au vanadium

Synthesis and characterisation of vanadium metallosilicates

• Auteur / Autrice : Nelson Velasco
• Direction : Younès Ben Taarit
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chim. appliquée
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Poitiers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Phénol

Hydroxylation

Silicates d'aluminium

Zéolites

Résumé

L'objectif principal de ce travail est la synthese, par la methode sol-gel, de zeolithes a structure mfi refermant du vanadium dans le reseau (vanadosilicalite) et leur caracterisation par differentes techniques physico-chimiques (uv-vis. , rmn#5#1v ram, rpe, ir et drx). Le choix de precurseurs de vanadium et de silicium du type alcoxyde semble necessaire pour la synthese de la vanadosilicalite, mais il faut eviter l'hydrolyse trop rapide de l'un de ces precurseurs. Le solide cristallise a partir de l'ethoxyde de silicium et de l'ethoxyde ou du methoxyde de vanadium presente une faible quantite d'ions vanadyles disperses sur la surface de la zeolithe. Il en est de meme pour celui resultant de l'hydrolyse simultanee de l'ethoxyde de silicium et du compose vcl#2(oc#2h#5)#2. C#2h#5oh. La preparation du gel a partir d'un alcoxyde de vanadium monomerique (isopropoxyde ou tertiobutoxyde) s'avere plus appropriee, mais des ions vanadyles et des especes condensees type polyoxovanadate sont egalement formees. Les solides prepares a partir de l'ethoxyde de silicium partiellement hydrolyse et du tertiobutoxyde de vanadium presentent exclusivement des especes vanadium en site t. Au vanadium en position tetraedrique correspond une bande de transfert de charge vers 240 nm (uv), une raie rmn #5#1v ram situee vers -530 ppm/vocl#3. En revanche la spectrometrie ir et la diffraction de rayons x ne permettent pas de discuter de l'insertion du vanadium dans la charpente zeolithique. Les especes vanadyles des solides synthetises a partir de l'alcoxyde vcl#2(oc#2h#5)#2. C#2h#5oh sont faiblement liees a la structure zeolithique. Elles ne sont actives en hydroxylation du phenol qu'apres leur elution dans la solution reactionnelle. Les solides ayant des especes du type polyoxovanadate sont faiblement actifs en hydroxylation du phenol et inactifs en oxydation de l'ethanol. D'autre part, les especes localisees en site t zeolithique sont actives en hydroxylation du phenol et en oxydation de l'ethanol, surtout en presence d'especes vanadyles bien dispersees et fortement greffees sur la surface zeolithique