Résistance aux poisons soufrés de catalyseurs à base de palladium en milieu oxydant et en milieu réducteur

Resistance to sulfur poisoning of palladium-based catalysts in oxidizing and reducing atmospheres

• Auteur / Autrice : Luis Javier Hoyos Marin
• Direction : Hélène Praliaud
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Cinétique et catalyse
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Hélène Praliaud

Mots clés

Mots clés contrôlés

Méthane

Soufre -- Composés

Catalyseurs au palladium

Catalyseurs -- Empoisonnement

Résumé

Cette etude traite de l'empoisonnement de catalyseurs a base de palladium par les composes soufres h#2s et (ou) thiophene, en milieu oxydant et en milieu reducteur. Les reactions considerees sont la combustion catalytique du methane et la deshydrogenation du cyclohexane. L'accent a ete mis sur la determination de l'etat des solides avant et apres mise en contact avec les melanges reactionnels dans les conditions de la reaction catalytique. La nature, la localisation et la stabilite des especes poisons ainsi que leurs effets (accessibilite et proprietes electroniques du metal, depots carbones) ont ete determines a l'aide de diverses techniques physico-chimiques, en particulier la spectroscopie infrarouge. Des etudes de regenerabilite de l'activite catalytique ont ete effectuees. En milieu oxydant, l'espece poison est un groupement sulfat lie au palladium, elle diminue le nombre de sites actifs sans en modifier la nature. L'activite residuelle est independante du support, silice ou alumine, mais la vitesse de desactivation decroit avec des supports, comme l'alumine, susceptibles de stocker des sulfates. En milieu reducteur, l'espece poison est un sulfure de palladium superficiel qui diminue l'aire metallique accessible, entraine un caractere electrodeficitaire du metal et limite la formation des depots carbones. Thiotolerance, decontamination et regeneration sont favorisees par l'acidite du support