Etude structurale des mesophases colomnaires de phtalocyanines octasubstituees et de poly (di-n-alkyl) silanes

Colomnar mesophases from polydialkylsilanes and octasubstituted phthalocyanines

• Auteur / Autrice : PATRICK WEBER
• Direction : Antoine Skoulios
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Deux familles de composes mesogenes sont etudiees: les poly(di-n-alkylsilanes) et les phtalocyanes substituees. A haute temperature, ils forment des phases colomnaires de symetrie hexagonale. A partir de la distance intercolomnaire mesuree par diffraction des rayons x pour des series homologues, on calcule directement la periode d'empilement, h, des molecules dans les colonnes et on en deduit la structure intracolomnaire. Pour les polysilanes, cette valeur est trop faible pour etre compatible avec une conformation trans du squelette silicie; elle suggere, au contraire, une conformation reguliere de type helicoidale. Les groupes methyleniques proches du cur d'atomes de silicium sont localement contraints; ils participent a la rigidite des chaines macromoleculaires. Pour les phtalocyanines, les deux valeurs de h correspondent a des structures internes differentes. Pour les chaines alkoxy, les plateaux s'empilent perpendiculairement a l'axe et les curs des colonnes sont circulaires; pour les alkyles et les alkoxymethyles, les plateaux sont inclines et les curs des colonnes sont elliptiques. Dans ce dernier cas, l'arrangement lateral des colonnes depend de la longueur de la chaine laterale. Pour une chaine intermediaire, cet arrangement depend aussi de la temperature