Addition radicalaire d'halogénures de sulfonyle sur des diènes non conjugués

Radical addition of sulphonyl halides to non conjugated dienes

• Auteur / Autrice : Innocenzo De Riggi
• Direction : Michèle Bertrand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cyclisation (chimie)

Résumé

L'addition radicalaire des halogenures de sulfonyle sur des dienes non conjugues permet l'elaboration de composes cycliques bifonctionnels. La formation d'adduits-1,2 ou cycliques est liee a la difference entre les vitesses des etapes de cyclisation et de transfert d'atome d'halogene. En jouant sur les conditions de temperature, la nature de l'halogenure de sulfonyle utilise et la concentration de ce dernier dans le mileu reactionnel, il est possible de favoriser la formation d'adduits cycliques. L'addition sur les dienes-1,6 symetriques presente une stereoselectivite elevee en faveur de l'isomere cyclopentanique cis, conformement au modele de beckwith et evolue par l'intermediaire d'une etape de cyclisation irreversible. L'addition sur les dienes-1,6 dissymetriques revele une regioselectivite tres elevee que nous interpretons comme une consequence de la reversibilite de l'etape initiale d'addition du radical tosyle