Physico-chimie des phosphates de fer, catalyseurs de déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique

Physical chemistry of iron phosphates used as catalysts for the oxidative dehydrogenation os isoburytic acid

• Auteur / Autrice : Jean-Marc Millet
• Direction : Jacques Védrine
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jacques Védrine

Mots clés

Mots clés contrôlés

Acides carboxyliques

Phosphates

Catalyseurs métallocènes

Déshydrogénation

Résumé

Differents composes du systeme feo#3-feo-p#2o#5 ont ete etudies comme catalyseurs dans la reaction de deshydrogenation oxydante de l'acide isobutyrique. Ces composes ont ete caracterises avant et apres catalyse par spectroscopie mossbauer, diffraction de rayons x et d'autres techniques physico-chimiques. Les solides etudies se transforment dans les conditions de catalyse et il se forme une nouvelle phase fe#3#+#2fe#2#+(p#2o#7)#2. Cette phase, jamais encore reportee, a ete caracterisee. Sa presence dans des catalyseurs de type industriel a ete mise en evidence avec celle d'un autre phosphate csfep#2o#7 dont l'etude a egalement ete abordee avec une determination structurale complete. Nous avons montre que la presence de fe#3#+#2fe#2#+(p#2o#7)#2 est liee a une activite et une selectivite elevees des catalyseurs tandis que csfep#2o#7 n'a aucun role catalytique. La presence de cette derniere phase est la consequence de l'ajout de cesium, qui joue aussi un role dans la stabilisation d'une phase de structure de type tridymite, precurseur de la nouvelle phase, au cours de la preparation. Nous avons observe, enfin, que fe#3#+#2fe#2#+(p#2o#7)#2 s'hydrate, au moins en surface, pour former un phosphate acide fe#3#+#2fe#2#+(po#3oh)#4 qui peut s'oxyder partiellement et qui est la phase active des catalyseurs. Le role principal de l'eau comme ajout aux reactifs peut alors etre interprete comme un role de stabilisateur du phosphate acide