Ligands polyimines multifonctionnels et leurs complexes pour l’optique (non)linéaire

Multifunctionnal polyimine ligands and their complexes for (non)linear optics.

• Auteur / Autrice : Yohan Cheret
• Direction : Abdelkrim El-Ghayoury
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire et macromoléculaire
• Date : Soutenance le 24/09/2021
• Etablissement(s) : Angers
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : MOLTECH-Anjou (Angers ; 2004-....) - MOLTECH-Anjou
• Jury : Président / Présidente : Bouchta Sahraoui
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Huriye Akdas-Kiliç, Jaroslaw Mysliwiec
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Chantal Andraud, Mourad El Habiri

Mots clés

Mots clés contrôlés

Complexes métalliques

Ruthénium

Thiophène

Tétrathiafulvalène

Optique non linéaire

Mots clés libres

Complexe métallique

Terpyridine

Iminopyridine

Métallohélicate

Zinc(II)

Ruthénium(II)

ONL

Tetrathiafulvalene

Thiophene

Metallic complexes

Terpyridine

Iminopyridine

Metallohelicate

Zinc(II)

Ruthenium(II)

NLO

Résumé

Ces dernières années, le développement de matériaux possédant des propriétés ONL a gagné en importance dans la recherche fondamentale et appliquée en raison de leurs utilisations dans de nombreuses disciplines comme la science des matériaux, la médecine, la biophysique etc… Ainsi cette thèse se consacre à la conception et l’élaboration de ligands polyimines multifonctionnels électro- et/ou photoactifs et de leurs complexes de coordination pour l’optique (non)linéaire. La première partie de la thèse est dédiée à la préparation de ligand multifonctionnels terpyridiniques à base de phénylethiophène (PT), benzothiophène (BT) ou tétrathiafulvalène (TTF). Ces composés construits sur le modèle push-pull ont permis la préparation de complexes mononucléaires hétéroleptiques ou homoleptiques de zinc(II), fer(II) et ruthénium(II). Ces composés ont fait l’objet d’études d’optique linéaire (absorption, emission) et nonlinéaire (THG, Z-scan, OKE). La seconde partie de la thèse concerne la préparation et l’élaboration de ligands et mutifonctionnels à base d’iminopyridine et iminobipyridine fonctionnalisés par le benzothiophène (BT) ou le tétrathiafulvalène (TTF). Ces ligands sont connues pour s’auto assembler grâce à des métaux tels que le fer(II) et le zinc(II) et former des structures métallo-supramoléculaires hélicoïdales. Ces composés ont fait l’objet d’études en optique linéaire et des résultats préliminaires en ONL montre que ces structures sont de bons candidats pour l’ONL.

In recent years, development of materials possessing NLO properties has gained importance in fundamental and applied research due to their potential applications in various disciplines such as materials science, medicine, biophysics etc… Thus, this thesis is devoted to the design and development of electro- and / or photoactive multifunctional polyimine ligands and their coordination complexes for (non)linear optics. First part of the thesis is dedicated to the preparation of multifunctional terpyridinic ligands based on phenylthiophene (PT), benzothiophene (BT) or tetrathiafulvalene (TTF). These compounds built on the push-pull model allowed the preparation of heteroleptic or homoleptic mononuclear zinc(II), iron(II), and ruthenium(II) complexes. These compounds have been studied in linear optics (absorption-emission) and nonlinear optics (THG, Z-scan, OKE). The second part of the thesis concerns the preparation and development of multitopic and multifunctionnal ligands based on iminopyridine and iminobipyridine functionnalized by benzothiophene (BT) or tetrathialfulvalene (TTF). These ligands are known to self assemble with metals such as iron(II) or zinc(II) to form discret structures called helicates. These compound have been studied in linear optics and preliminary results in NLO demonstrate that these structures are good candidates for NLO applications.