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des thèses françaises
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Modulation de pH photoinduite : évaluation de la plateforme 2-hydroxyazobenzène
| Auteur / Autrice : | Matthieu Émond |
| Direction : | Ludovic Jullien |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie physique et analytique |
| Date : | Soutenance en 2011 |
| Etablissement(s) : | Paris 6 |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
L’influence des protons sur la réactivité des systèmes est de mieux en mieux comprise tant en chimie qu’en biologie. Cependant, alors que de multiples tampons sont traditionnellement utilisés pour étudier les aspects thermodynamiques du rôle des protons, des outils spécifiques doivent encore être mis au point pour étudier les aspects cinétiques qui requièrent un contrôle temporel de la concentration en protons. La photochimie apparaît alors comme un outil attractif en particulier en contexte biologique, car non invasif et bien résolu dans le temps et dans l’espace. Nous avons étudié une plateforme de photo-acides réversibles basée sur un motif 2-hydroxyazobenzène dans le but de modifier le pH d’une solution sous illumination UV. Nous avons mis en évidence que la photo-isomérisation trans/cis impliquait une forte diminution du pKa du groupement phénol de la molécule et que le temps caractéristique de re-isomérisation thermique cis/trans pouvait être accordé entre 10 ms et 100 s en modifiant les substituants. Cela nous a permis d’observer des sauts de pH de 2 unités ou des oscillations de pH selon que la solution de 2-hydroxyazobenzène est soumise à un flash ou à des oscillations lumineuses. De plus, nous avons utilisé des motifs lumineux structurés spatialement en 2D pour générer des structurations spatiales du pH à échelle microscopique.