Synthèse organique supportée sur sels d'onium : application aux réactions radicalaires

Onium salts supported organic synthesis : application to radical reactions

• Auteur / Autrice : Julien Verron
• Direction : Michel Vaultier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réaction d'Horner-Emmons

Xanthates

Chimie organique

Liquides ioniques

Réactions radicalaires

Résumé

Ce travail présente le potentiel des liquides ioniques et des sels d’onium à tâches spécifiques comme supports solubles pour la synthèse organique supportée. Ces composés permettent de maintenir des réactivités importantes et leur modularité structurelle d’adapter le support aux propriétés requises tout en conservant les avantages de la synthèse supportée. Après une présentation de ces composés seront exposées leurs applications comme supports dans des réactions radicalaires utilisant les xanthates. Ainsi, quelque soit le partenaire sur lequel est fixé le sel d’onium, les produits d’addition sont obtenus avec de bons rendements en utilisant une faible quantité de réactifs et purifiés par simples lavages. L’application à la réaction d’Horner-Wadsworth-Emmons est présentée dans une troisième partie. Des oléfines ont pu être obtenues avec de bons rendements et sélectivités en appliquant une séquence de synthèse d’un phosphonate par une réaction d’Arbuzov suivie de l’oléfination proprement dite. Dans tous les cas, la synthèse supportée sur sels d’onium a montré une grande flexibilité et supériorité par rapport aux méthodes traditionnelles.

This thesis aims presenting the potential of Task Specific Ionic Liquids and Task Specific Onium Salts as soluble supports for supported organic synthesis. These compounds allow homogenous reactions maintaining high activities using usual concentrations. Their structural modularity allows adapting the support to the required properties while keeping the advantages of the supported synthesis. After presentation of these compounds in the field of organic synthesis, applications to radical reactions using xanthates will be described. Whichever the partner grafted on the onium salt, the addition products are obtained in good yields using small quantities of reactants and purified by simple washing. The application to the Horner-Wadsworth-Emmons reaction is presented in a third part. Different functionalized olefins were obtained in good yields and very good selectivity by the application of a synthesis sequence consisting into Arbuzov phosphonate synthesis followed by the olefination itself. In all cases, the onium salt supported organic synthesis showed a great flexibility and superiority to the traditional methods.