Activation d'une molécule d'eau coordonnée au manganèse : quatre études de cas

Activation of a water molecule coordinated to manganese : four study cases

• Auteur / Autrice : Benedikt Lassalle-Kaiser
• Direction : Ally Aukauloo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Eau

Électrochimie

Manganèse

Mots clés libres

Photosynthèse artificielle

Spectroscopie RPE

Résumé

Le travail décrit dans ce manuscrit consiste en la synthèse de complexes mononucléaries de manganèse (IV) à ligand oxo terminal par voie électrochimique. Les complexes de manganèse (II) ou (III) précurseurs sont synthétisés à partir de ligands tétra ou pentadentes monotopiques, azotés et oxygénés. Ces complexes ainsi que leurs analogues au degré d'oxydation +IV préparés par voie électrochimique, sont analysés par voltamétrie cyclique, spectroscopies UV-Visible, RPE et d'absorptions des rayons X. Des calculs de type DFT ont également été réalisés sur un des complexes de manganèse (IV). Ces travaux s'insèrent dans le champ de la photosynthèse artificielle, avec pour but d'améliorer la compréhension du mécanisme photosynthétique d'oxydation de l'eau.

The present thesis deals about the formation by electrochemical oxidation of mononuclear manganese(IV) complexes, bearing a terminal oxo ligand. The manganese(II) or (III) precursor complexes has been prepared with tetradentate or pentadentate monotopic ligands. These complexes, as well as their +IV oxidation state counterparts, has been thoroughly studied by cyclic voltametry, UV-visible, EPR and X-ray absorption spectroscopies. DFT calculations has also been performed on one of these complexes. The results obtained help advancing the artificial photsynthesis research field, and bring synthetic clues to the functioning of the natural photosynthetic water oxidation process.