Etudes sur la synthèse de phosphines macrocycliques chirales à motif éther-couronne et de caténanes phosphorés

Studies for the synthesis of chiral crown-ether like macrocyclic phosphines and phosphorus containing catenanes

• Auteur / Autrice : Agnès Theil
• Direction : Angela Marinetti
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Phosphine chirale

Ether-couronne

Catalyse asymétrique, interactions secondaires

Hydrogénation asymétrique

Complexation de cations

[2]cathénane

Résumé

Notre travail a porté sur la synthèse de phosphines chirales à motif éther couronne. L’ouverture du (S) oxyde de propylène par la phénylphosphine ainsi que l’hydrogénation d’oxydes de β dicétophosphine, catalysée par un complexe chiral de ruthénium, ont permis d’accéder à des bis(β hydroxy)phosphines optiquement pures. Après alkylation par des chaînes polyoxygénées, elles ont été incorporées dans des éthers couronnes contenant des motifs catéchol, tosylamine ou (R,R) diaminocyclohexane. Des études par RMN ont montré que certains de ces macrocycles complexent efficacement le sodium et les amines. L’évaluation de ces phosphines macrocycliques en catalyse énantiosélective a montré l’influence du motif éther couronne sur l’activité du catalyseur. Par la même méthode de synthèse, les premiers exemples de [2]caténanes phosphorés ont été préparés. La présence d’un atome de phosphore tétravalent dans chacun des chaînons du caténane génère une forme de chiralité centrale inédite.