Obtention de nouveaux matériaux de basse dimensionalité par chimie douce : électrosynthèse pour la préparation de ternaires K/Cu/S et chimie en solution pour la synthèse de thiophosphates de métaux de transition

• Auteur / Autrice : Marina Champeaux
• Direction : Michel Evain, Martine Doeuff
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie, sciences des matériaux
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Nantes
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale sciences et technologies de l'information et des matériaux (Nantes)
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Nantes. Faculté des sciences et des techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Thiophosphates

Métaux de transition

Chalcogénures

Résumé

La thèse porte sur la synthèse par chimie douce de nouveaux matériaux chalcogénés de basse dimensionnalité. Dans une première partie, sont décrites brièvement les méthodes de synthèse utilisées. Puis, dans un second chapitre sont présentées l'électrosynthèse de sulfures de cuivre et de potassium du type KCu7-xS4 et la synthèse par voie solvothermale de chalcogénures d'argent et de métaux alcalins AxAgQy (A = K ou Rb et Q = S ou Te). Notre objectif était notamment de résoudre la structure cristalline des phases KCu7-xS4 à basse température, pour expliquer ensuite les anomalies de comportement de la résistivité, la conductivité thermique, la capacité thermique et du coefficient de Seebeck. . La troisième partie porte sur l'étude du comportement en solution de différents thiophosphates de métaux de transition du type KMPS4 (M = Ni, Pd) et NaCr1-xInxP2S6. Des réactions de métathèse à partir de KNiPS4 ont permis de déterminer l'influence de la nature du contre-cation sur la charpente anionique.

The thesis deals with the synthesis of new materials of low dimensionnality by " chimie douce ". The first chapter consists in a brief description of the synthetic routes we used. The second one describes the electrosynthesis of KCu7-xS4 phases and the solvothermal synthesis of silver and alkaline chalcogenides AxAgQy (A = K or Rb and Q = S or Te). Our goal was to solve the structure of KCu7-xS4 phases at low temperature to explain the anomalies in the resistivity, the thermal conductivity, the heat capacity and the thermoelectric power in such compounds. The third chapter lies in a study of the reactivity in solution of several thiophosphates as KMPS4 (M = Ni, Pd) and NaCr1-xInxP2S6. Moreover, metathesis reactions from KNiPS4 were carried out to determine the role played by the nature of the counter-cation on the anionic framework.