Synthèse totale énantiosélective de l'acide barbacénique

Total synthesis of barbacenic acid

• Auteur / Autrice : Amaury Patin
• Direction : Andrew Greene
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Grenoble 1

Résumé

Ce travail de thèse décrit la première synthèse totale énantiosélec tive de l'acide barbacénique, un bisnorditerpène isolé de la plante Barbacenia flava. Ce composé tricyclique polyfonctionnalisé, constitué d'un squelette carboné inédit, possède cinq centres stéréogènes contigus dont quatre quaternaires. Les deux stratégies synthétiques présentées reposent sur une étape d'addition conjuguée sur deux énones différentes permettant de construire le centre quaternaire le plus encombré. Pour cela, elles utilisent le même intermédiaire diène, préparé très efficacement à partir d'une octalone énantiopure obtenue par cyclisation asymétrique catalysée par la L-phénylalanine. L'acide barbacénique a ainsi pu être obtenu avec un contrôle total de la stéréochimie de ces centres stéréogènes. Un autre bisnorditerpène, l'acide désoxybarbacénique, isolé de la même plante et possédant le même squelette carboné a également été synthétisé permettant ainsi de confirmer sa stéréochimie et sa structure.