Polymérisation cationique du penta-1,3-diène amorcée par le trichlorure d'aluminium en milieu non polaire : Sélectivité de nouveaux donneurs d'électrons

• Auteur / Autrice : Marilyn Delfour
• Direction : Véronique Celton
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie macromoléculaire
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Evry-Val d'Essonne

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spectroscopie infrarouge

Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire

Chromatographie

Polymérisation

Macromolécules

Résumé

La polymérisation cationique du penta-1,3-diène en milieu non polaire, amorcée par ALCL3, s'accompagne de nombreuses réactions secondaires : Isomérisation et cyclisation des unités monomères du polymère, branchement et réticulation. La production industrielle de ce type de polymère rend nécessaire l'étude détaillée de cette réaction. Il est démontré que cette polymérisation met en oeuvre un équilibre entre des centres actifs propageants et des centres dormants complexés par le polymère, ces derniers pouvant conduire à la formation de gel. La complexation des centres actifs par des donneurs d'électron adéquats comme les triphénylamines trisubstituées a montré qu'il était possible, non seulement de sélectionner une microstructure donnée, mais aussi d'obtenir des rendements complets en l'absence quasi-totale de réticulat, justifiant le concept d'encombrement stérique des centres actifs à l'origine de cette étude.