Processus d'oxydation des sulfures organiques par le radical hydroxyle : influence du groupement S-acétyle

by Nicolas Varmenot

Doctoral thesis in Sciences de la vie et de la matière. Chimie - Physique

Under the supervision of Zohreh Abedinzadeh.

defended on 2001

in Paris 5 .

  • Alternative Title

    Oxidation processes of organic sulfur compounds : influence of S-acetylation


  • Abstract not available


  • Abstract

    Les sulfures organiques exerçant d'importantes fonctions biologiques dans l'organisme sont très sensibles à l'agression des espèces activées de l'oxygène. L'étude des processus d'oxydation de ces composés est essentielle afin de mieux comprendre les mécanismes d'attaque et de réparation des systèmes biologiques soumis au stress oxydant. Du fait de l'influence déterminante des groupements chimiques avoisinant l'atome de soufre sur les mécanismes d'oxydation des molécules soufrées, nous nous sommes proposés dans ce travail de comprendre le rôle de la présence du groupement carbonyle (-C=O), en position α et β du soufre. L'attaque du radical hydroxyle sur le N,S-diacétyl-L-cystéinate d'éthyle (SNACET), le S-éthylthioacétate (SETAc) ainsi que le (éthylthio)acétone (SETA) a été étudiée en solution aqueuses par les méthodes de radiolyse pulsée et continue, couplées à des techniques d'analyse spectoscopiques (visible/UV, RPE), de chromatographie (CPV), et d'analyse chimique. En complément de l'approche expérimentale, nous avons réalisé des calculs "ab initio" et de modélisation du solvant, afin de caractériser les espèces transitoires formées. (. . . ) En conclusion, la détermination, pour les trois molécules étudiées, du schéma réactionnel d'oxydation par le radical hydroxyle ainsi que des constantes de vitesse associées, démontre le rôle majeur du groupement carbonyle sur le processus d'oxydation des sulfures organiques. Tant la stabilité des radicaux intermédiaires formés que la position des bandes d'apsorption sont affectés par le groupement attracteur d'électrons en position α et β du soufre.

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Informations

  • Details : 181 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Library : Université Paris Descartes-Bibliothèque Saints-Pères Sciences (Paris). Service commun de la documentation. Bibliothèque Saints-Pères Sciences.
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  • Odds : 2001PA05S019
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