Synthese de polyglycerols lineaires et cycliques. Tensioactifs polyglyceryles : synthese et caracterisations

• Auteur / Autrice : Catherine Debaig
• Direction : Daniel Plusquellec
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Le travail presente dans ce memoire concerne la preparation a l'echelle de plusieurs grammes et la caracterisation de polyglycerols lineaires et cycliques de degre deux a cinq, ainsi que de monoesters d'acides gras et de monoethers correspondants, de structure parfaitement definie, en vue de constituer des standards analytiques et d'etudier leurs propriete physico-chimiques, leur potentiel d'irritation et leur impact sur l'environnement. Dans le premier chapitre, nous decrivons la preparation d'oligoglycerols lineaires, puis l'esterification ou l'etherification selective de ces chaines polyglycerylees. Les strategies reposent sur des syntheses convergentes impliquant l'ouverture regiospecifique d'epoxydes pour controler l'extension de la chaine polyglycerylee, puis sur l'utilisation de groupes protecteurs orthogonaux et/ou de reactions selectives conduisant a une large gamme de molecules amphiphiles. L'etude de ces composes par hplc est ensuite abordee et les conditions choisies nous ont permis de montrer qu'il etait possible de differencier efficacement les molecules standards synthetisees. Dans un deuxieme chapitre, nous presentons la synthese d'oligoglycerols cycliques. La preparation de dimeres cycliques et de leurs derives tensioactifs est basee sur des reactions d'iodocyclisation de type 6-exo-trig pour obtenir des 1,4-dioxanes bis-substituees. Les oligomeres cycliques de degre trois a cinq, ethers-couronnes originaux, ont ete prepares via la condensation de deux fragments lineaires, l'un d'eux necessitant une activation par des groupes triflate. Une autre voie, basee sur l'utilisation d'une agrafe temporaire constituee d'un complexe organometallique a ete etudiee. Le profil hplc de ces structures cycliques est egalement presente. Enfin, le dernier chapitre regroupe les resultats des tests auxquels ont ete soumis les composes synthetises. Les relations entre les structures des molecules et leurs proprietes tensioactives, leur biodegradabilite ou leur irritabilite sont discutees.