Synthese et caracterisation de nouveaux complexants des elements f comportant une unite pyridine intracyclique

• Auteur / Autrice : Jean-Michel Siaugue
• Direction : ALAIN GUY
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail a ete consacre a la synthese de tetraazamacrocycles comportant une unite pyridine intracyclique et a la caracterisation de leurs complexes vis a vis de certains lanthanides. L'influence de la taille de la cavite macrocyclique et de la taille des cycles de chelation exocycliques sur les constantes de complexation vis a vis des lanthanides etudies a pu etre evaluee. Le premier chapitre consiste en une presentation generale des lanthanides et des tetraazamacrocycles. Dans le second chapitre est presente la synthese du tetraazamacrocycle de reference, qui a notamment ete realisee a l'aide d'un groupement clivable dans des conditions douces, le groupement 2-nitrobenzenesulfonyle. La caracterisation des proprietes complexantes de ce ligand, selon une methode originale, mettant en jeu la luminescence de l'ion europium iii, est egalement developpee. Dans le troisieme chapitre, la synthese et la caracterisation d'un second tetraazamacrocycle a permis d'evaluer l'influence de la taille de la cavite macrocyclique. Une diminution d'un facteur 10 1 2 des constantes de complexation vis a vis des lanthanides etudies a ainsi ete observee. Dans le quatrieme chapitre, la synthese et la caracterisation de deux tetrazamacrocycles a permis de mettre en evidence que le passage de cycles de chelation de 5 atomes a des cycles de chelation a 6 atomes avait pour consequence une diminution des constantes de complexation vis a vis des lanthanides etudies. Le cinquieme chapitre est consacre a la synthese de macrocycles selectivement n-fonctionnalises. Une methode originale de synthese, mettant en jeu la substitution selective des fonctions amines primaires de la diethylenetriamine a l'aide du groupement 2-nitrobenzenesulfonyle a ete mise au point. La synthese d'un macrocycle comportant des chaines alkylcarboxyliques de tailles differentes a ainsi pu etre realisee pour la premiere fois. La caracterisation de ses proprietes complexantes a revelee une complexation faible du lanthane iii.