Ethers couronnés et atropoisomères biacridiniques fonctionnalisés en positions 3,3'

• Auteur / Autrice : Karine Scarpellini Charras
• Direction : Gérard Boyer
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Résumé

Notre but etait de preparer de nouveaux atropoisomeres biacridiniques qui, comme le 2,2-dihydroxy-1,1-binaphtyl, sont des composes d'inclusion et des auxiliaires chiraux potentiels. Ainsi, trois classes de derives biacridiniques substitues lateralement ont ete prepares : la 3,3-dihydroxy-9,9-biacridine par couplage reductif de la 9-chloro-3-methoxyacridine, la 2,2-dihydroxy-10,10-biacridinyl-9,9-dione par couplage oxydatif de la 2-hydroxy-9(10h)-acridinone, et la 2-hydroxy-10-(2-hydroxy-9-acridinyl)-9-acridinone par couplage aux ultrasons de la 9-chloro-2-hydroxyacridine et de la 2-methoxy-9-propylaminoacridine. Des resultats encourageants quant a la resolution de la 3,3-dihydroxy-9,9-biacridine ont ete obtenus. La methode mise au point consiste en la derivatisation de la 3,3-dihydroxy-9,9-biacridine par le chlorure de l'acide (1s)-(-)-camphanique. On obtient un melange de diastereoisomeres qui ont ensuite ete separes par recristallisation. La structure cristallographique de la 3,3-diacetoxy-9,9-biacridine a ete obtenue. La conformation cisoide de cette biacridine a ainsi ete mise en evidence ainsi que l'inclusion d'une molecule de solvant dans son reseau cristallin. Des ethers couronnes biacridiniques ont ete synthetises a partir de la 3,3-dihydroxy-9,9-biacridine et de la 2-hydroxy-10-(2-hydroxy-9-acridinyl)-9-acridinone. Dans les deux cas, on a pu obtenir des macrocycles comportant un ou deux motifs biacridiniques. Tous les composes ont ete caracterises par rmn et spectrometrie de masse.