Mobilite macromoleculaire et transitions survitreuses dans le polypropylene isotactique

• Auteur / Autrice : MOMTCHIL BOTEV
• Direction : Jacques Rault
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences et techniques
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Dans les polymeres semi-cristallins a haute cristallinite, en particulier le pp isotactique, les experiences dilatometriques et calorimetriques montrent l'existence de deux transitions de type transition vitreuse aux temperatures tg et t*. La transition t* est souvent appelee upper glass transition, tg(u). Dans notre etude l'origine de la deuxieme transition vitreuse a t*, situee entre la vraie transition vitreuse (tg) et le point de fusion du ipp, est etudiee en detail. Trois types de materiaux ayant differentes morphologies (isotrope, trempee et etiree) ont ete etudies par calorimetrie differentielle, spectroscopie mecanique, rpe et rmn quadrupolaire. Nous avons conclu que la transition t* est tres differente d'une transition vitreuse. Nous associons cette transition a l'apparition de mobilite des chaines dans la phase intermediaire dite smectique. Cette transition regule les proprietes de retrait dans les materiaux etires et la transformation smectique - monoclinique dans les materiaux trempes. La stabilite (a temperature ambiante) de la phase smectique du pp trempe a grande vitesse est expliquee.