Etude des mecanismes de degradation atmospherique d'hydrocarbures fluores (hfcs) et d'un ether fluore (hfe)

• Auteur / Autrice : Eric Vesine
• Direction : Georges Le Bras
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Terre, océan, espace
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Orléans

Résumé

Le devenir atmospherique de cinq composes fluores a ete etudie dans le cadre de cette these : deux hydrofluorocarbures (hfcs) insatures (c 4f 9ch = ch 2 et c 6f 1 3ch = ch 2), deux hfcs satures (cf 3(cf 2) 4cf 2h et cf 3cfhcfhcf 2cf 3) et un hydrofluoroether (hfe) (c 4f 9och 3). Ces composes pourraient etre utilises en remplacement des chlorofluorocarbures (cfcs), responsables de la destruction de la couche d'ozone stratospherique. Les hfcs et le hfe reagissent avec le radical oh et ont des durees de vie atmospheriques plus courtes que celles des cfcs. De plus ils ne presentent pas de danger pour l'ozone. Le probleme lie a l'utilisation de ces composes, peut etre leur contribution a l'effet de serre additionnel, ou a la pollution locale et regionale. La technique de photolyse laser pulsee couplee a la fluorescence induite par laser (plp-fil) a ete utilisee pour mesurer les constantes de vitesse de reaction de ces composes avec le radical oh. Les techniques de photolyse laser pulsee couplee a la fluorescence resonante (plp-fr) et la methode relative en chambre de simulation atmospherique (csa), ont servi a determiner les constantes de vitesse de reaction avec les atomes cl. L'etude des mecanismes de degradation atmospherique des cinq composes, amorcee par oh et cl, a ete realisee en csa, avec analyse par spectrometrie infrarouge a transformee de fourier (irtf). Les resultats obtenus sont les premieres determinations des constantes de vitesse des reactions de c 4f 9ch = ch 2, c 6f 1 3ch = ch 2 et cf 3(cf 2) 4cf 2h avec oh et cl et de la reaction de cf 3cfhcfhcf 2cf 3 avec cl. Il s'agit egalement des premieres etudes des mecanismes de degradation de c 4f 9ch = ch 2, c 6f 1 3ch = ch 2, cf 3(cf 2) 4cf 2h et cf 3cfhcfhcf 2cf 3. Les implications atmospheriques au niveau local, regional et global sont discutees, en termes de pollution photooxydante ou acide et de contribution a l'effet de serre additionnel, sur la base des durees de vie estimees de ces cinq composes fluores, ainsi que des produits d'oxydation identifies.