Synthèse asymétrique de cyclopentanones et de lactanes : application à la synthèse de la (+)-taonianone et de la (-)-slaframine

• Auteur / Autrice : Mehrnaz Pourashraf
• Direction : Andrew Greene
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Chimie organique

Synthese chimique

Synthese asymetrique

Cycloaddition

Stereoselectivite

Regioselectivite

Agrandissement cycle

Cyclopentane derive

Lactame

Heterocycle azote angulaire

Indolizine derive

Alcaloide

Slaframine

Enantiomere

Terpenoide

Diterpene

Furane derive

Heterocycle oxygene

Cetenes

Taonianone

Cetene(alkyl)

Résumé

Au cours de ce travail, nous avons effectue la premiere synthese asymetrique de la (+)-taonianone, representant une nouvelle classe de furanoditerpene marin, et celle de la ()-slaframine, un alcaloide indolizidinique possedant d'importantes proprietes biologiques. Ces deux syntheses font intervenir une cycloaddition asymetrique hautement stereoselective d'un cetene sur un ether d'enol portant un inducteur chiral. Elles se caracterisent de plus par une expansion regio- et stereoselective conduisant a une cyclopentanone ou une lactame hautement fonctionnalisee. La premiere synthese a permis de montrer pour la premiere fois que les alkylcetenes sont aussi efficaces que le dichlorocetene dans cette sequence reactionnelle. La deuxieme synthese, quant a elle, ouvre l'application de cette methodologie a la famille des indolizidines tres repandus dans les structures de produits naturels biologiquement actifs.