Influence de la masse molaire et de la tacticite sur les proprietes viscoelastiques du poly(methacrylate de methyle)

Influence of molecular weight and tacticity on viscoelastic properties of poly(methyl methacrylate)

• Auteur / Autrice : SEBASTIEN DOULUT
• Direction : Colette Lacabanne
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

L'objectif de ce travail est d'analyser la reponse viscoelastique du poly(methacrylate de methyle) autour de la transition vitreuse (tg) a travers l'etude du mode de retard alpha. Ce comportement mecanique jusqu'alors decrit par un mode de relaxation unique est en fait thermorheologiquement complexe. Le fluage thermostimule (fts) permet de suivre la variation de la recouvrance de la deformation en fonction de la temperature dans un echantillon prealablement soumis a un cisaillement. L'influence de la microstructure (tacticite et masse molaire) sur le comportement thermomecanique du mode de retard alpha est etudiee. Afin d'acceder a une large gamme de masses molaires et de temperatures une technique de depot du pmma sur un support inerte est developpee. Deux series d'echantillons sont etudiees : une a tacticite variable et masse molaire constante et une a masse molaire variable et tacticite constante. La technique des contraintes fractionnees donne acces experimentalement a la distribution des temps de retard et aux parametres cinetiques (enthalpie et entropie d'activation). Une approche des lois de comportement des parametres cinetiques avec la tacticite et la masse molaire en termes de mobilite moleculaire cooperative est developpee pour preciser l'origine moleculaire du mode alpha. Le debut des mouvements cooperatifs, observe des 30 c, est lie a la presence de sequences isotactiques. L'existence d'interactions intra et intermoleculaires specifiques a la tacticite conditionne le comportement anelastique du pmma dans la zone de transition vitreuse. Elles contribuent a l'etablissement d'ordre local a l'origine de deux modes de retard mis en evidence a des temperatures superieures a tg. Leur caracterisation et leur evolution en fonction de la microstructure est determinante pour l'optimisation du comportement mecanique du pmma a haute temperature.