Synthese de nouvelles especes phosphorees hautement reactives

by Didier Bourissou

Doctoral thesis in Chimie

Under the supervision of Guy Bertrand.

defended on 1998

in Toulouse 3 .


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  • Abstract

    Dans le premier chapitre, la preparation d'un alcynylcarbene substitue par des groupements phosphino et silyle est envisagee. Les principaux resultats de la litterature concernant les phosphinocarbenes et les alcynylcarbenes sont d'abord presentes. Les tentatives de synthese de precurseurs diazoiques sont ensuite decrites. L'obtention d'un nouveau diazopropyne stable montre que la stabilisation des derives diazoiques induite par le groupement trimethylsilyle n'est pas considerablement diminuee par l'introduction d'un espaceur de type triple liaison carbone-carbone. Dans le deuxieme chapitre, de nouvelles strategies de synthese des phosphaalcynes sont etudiees. Des reactions de piegeage prouvent pour la premiere fois la formation transitoire d'un phosphinophosphaalcyne. Le diphosphaalcyne pccp qui n'a pu etre obtenu par des strategies analogues, fait l'objet d'une etude theorique. Le troisieme chapitre est consacre a la synthese de nouveaux cycles diphosphores a trois chainons. Un rappel bibliographique detaille permet d'abord de faire le point sur la chimie des cycles phosphores insatures a trois chainons. L'elaboration d'une nouvelle voie d'acces aux 1h-diphosphirenes nous a permis d'etudier pour la premiere fois leur reactivite. Plusieurs complexes de cations diphosphirenyle ont ete prepares. Des calculs theoriques permettent de preciser la structure de ces derives. Leur reactivite a egalement ete etudiee. En particulier, des resultats preliminaires suggerent la formation du premier 3h-diphosphirene par c-fonctionnalisation d'un cation diphosphirenyle. Les differents mecanismes permettant d'expliquer la formation des diphosphirenes sont egalement discutes. Ce travail presente donc la synthese de nouvelles especes phosphorees hautement reactives. Deux thematiques sont plus particulierement abordees : la stabilisation d'intermediaires reactionnels par des substituants phosphores d'une part, et la synthese d'analogues phosphores de composes organiques d'autre part.

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Informations

  • Details : 219 P.
  • Annexes : 202 REF.

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  • Library : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
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  • Odds : 1998TOU30009
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