Polymérisation radicalaire contrôlée en présence de radicaux nitroxyde

Controlled radical polymerisation in the presence of nitroxide radicals

• Auteur / Autrice : Didier Benoit
• Direction : Yves Gnanou
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des polymères
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Résumé

L'etude conduite porte sur l'utilisation de nouveaux radicaux stables du type nitroxyde pour le controle de la polymerisation radicalaire des monomeres vinyliques. L'idee qui sous tend l'utilisation de ces nitroxydes est de pieger les centres actifs radicalaires sous une forme alcoxyamine dite dormante ; la polymerisation controlee procede par repetition des etapes de dissociation de ces alcoxyamines, de propagation et de reformation de ces dernieres. Parmi les differents radicaux nitroxyde testes, ceux comportant un substituant phosphonate en position beta de l'azote se sont averes les plus interessants : le styrene et les monomeres acryliques ont pu etre polymerises de facon controlee en presence de ces nitroxydes phosphores. La deuxieme partie de la these porte sur les aspects cinetiques et en particulier sur la determination des constantes de vitesse de formation et de dissociation des alcoxyamines issues de la recombinaison reversible entre centres actifs radicalaires et nitroxydes. Ce travail cinetique a ete valorise au plan de l'ingenierie macromoleculaire : des copolymeres di et triblocs a base de polystyrene et de poly (acrylate de n-butyle) ont ete prepares avec d'excellentes caracteristiques moleculaires.