Synthese totale de structures polypyridiniques helicoidales et synthese de molecules polypyridiniques comportant des unites 1,3-pyrimidiniques

Total synthesis of helical polypyridine structures and synthesis of polypyridine molecules containing 1-3 pyrimidine units

• Auteur / Autrice : ELENA BEJAN VOINEA
• Direction : G. BALAVOINE
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Ce manuscrit presente la synthese totale de macrostructures polypyridiniques helicoidales et la synthese de molecules polypyridiniques comportant des unites 1,3-pyrimidiniques. Le premier chapitre est consacre a une breve presentation generale du probleme concernant les applications des structures de type polypyridiniques et polypyrimidiniques. Dans le deuxieme chapitre, nous presenterons, tout d'abord, une etude bibliographique detaillee sur les methodes de synthese des pyridines et polypyridines. Ensuite, nous decrirons les strategies envisagees pour la synthese des macrostructures polypyridiniques helicoidales. Apres la presentation de la synthese de l'octahydroacridine substituee en position 9 par une chaine hydrocarbonee, nous presenterons les differents amenagements fonctionnels realises sur ce synthon essentiel. Partant de ces derives de l'octahydroacridine, nous decrirons la synthese de ces homologues superieurs penta et heptacycliques, qui constituent les intermediaires cles pour acceder aux macrostructures polypyridiniques a 11 cycles et a 15 cycles adjacents. Au cours de ce travail, deux nouvelles methodes synthetiques ont ete mises au point: le rearrangement de boekelheide dans l'anhydride trifluoroacetique et l'alkylation des enaminones par les organomagnesiens. Le troisieme chapitre sera consacre a la presentation d'une methode simple et efficace de synthese des differentes structures polypyridiniques comportant des unites 1,3-pyrimidiniques. La methode est entierement basee sur la condensation d'une enaminone avec une amidine et permet d'aboutir avec d'excellents rendements a plusieurs composes polypyridiniques. Nous presenterons egalement, une etude preliminaire des proprietes de complexation de ces structures vis-a-vis du ruthenium