Nouvelles voies d'acces direct aux dienals et aux trienals au moyen d'imines monosilylees

New direct conversion of carbonyl compounds into dienals and trienals using monosilylated imines

• Auteur / Autrice : MALIKA SALEMKOUR
• Direction : Moncef Bellassoued
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La mise au point de nouvelles methodes simples et efficaces de synthese directe de dienals et de trienals a ete realisee avec succes au moyen d'imines monosilylees issues des aldehydes crotonique, senecioique et sorbique. Ces aldehydes sont transformes quantitativement en imines de tert-butyle par action de la tert-butylamine dans le pentane. Les imines ainsi obtenues sont deprotonees par le diisopropylamidure de lithium a -60c puis silylees regioselectivement en position 4 ou 6 par le chlorure de trimethylsilyle. La 4-trimethylsilyl-n-ter-butyl-crotonaldimine reagit avec les derives carbonyles dans le dimethylsulfoxyde, a temperature ambiante et en presence de fluorure de cesium (10%) pour conduire uniquement aux 5-trimethylsiloxyenimines. Cependant, lorsque la meme reaction est effectuee a 100c, on obtient directement, apres hydrolyse douce de la fonction imine, les (e,e)-dienals avec une excellente stereoselectivite. La meme reaction, effectuee sur l'imine silylee du sorbaldehyde, conduit a des trienals avec allongement de la chaine carbonee de six atomes de carbone en une seule fois. Une nouvelle methode de prenylation est realisee au moyen de l'imine monosilylee derivee de l'aldehyde senecioique