Etude des proprietes catalytiques de l'adsorption du monoxyde de carbone sur des agregats de palladium par la methode de la fonctionnelle de la densite

Catalytic properties of the adsorption of carbon monoxide on palladium clusters by density functional theory study

• Auteur / Autrice : Valérie Goncalves
• Direction : C. MIJOULE
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail presente une approche theorique de l'etude des proprietes d'adsorption d'une molecule sonde (co) sur des petits agregats de palladium. Le palladium est un metal de transition qui presente la particularite d'avoir des electrons de type d tres localises, donc fortement correles. Parmi les differentes methodes de la chimie quantique, seule la theorie de la fonctionnelle de la densite semble adaptee pour decrire correctement de tels systemes. Les effets de site et de taille de l'agregat sur diverses proprietes du co (geometries d'equilibre, frequences de vibration, energies d'adsorption, population des orbitales liantes et antiliantes) ont ete analyses. Nous avons montre que les sites de coordination 3, localises pres des aretes de pyramides tronquees, etaient energetiquement plus actifs que les surfaces infinies. De plus, il est experimentalement connu que les effets de support sur ces agregats peuvent jouer un role important. Ceux-ci ont ete simules par des transferts de charge electronique ou par la presence de champs electrostatiques exterieurs. Notre travail nous a permis de montrer que de tels effets pouvaient permettre de determiner, selon les champs imposes au systeme ou les charges transferees, les sites preferentiels d'adsorption du co