Phototransformation de composes de type chlorophenyluree et chlorophenylcarbamate

Phototransformation of chlorophenylurea and chlorophenylcarbamate derivatives

• Auteur / Autrice : VALERIE FAURE
• Direction : Pierre Boule
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Clermont-Ferrand 2

Résumé

Lorsque les composes halogenoaromatiques etudies sont irradies en solution aqueuse, la reaction initiale est une photohydrolyse des liaisons carbone-halogene conduisant aux produits hydroxyles correspondants. Un effet de longueur d'onde d'irradiation est observe avec les dihalogenophenylurees et le propanil ou n-(3,4-dichlorophenyl)propanamide. En effet, la reaction se produit principalement en meta a courte longueur d'onde et en para a l'extreme limite du spectre d'absorption. Avec le linuron et le chlorbromuron qui sont des urees n-methoxylees, nous observons une reaction supplementaire qui est une photodemethoxylation avec formation de formaldehyde. De plus pour le chlorbromuron, il apparait une reaction de reduction en para. Ce dernier type de reaction est favorise par les solvants protiques tels que le methanol. L'irradiation des phenylurees en phase seche (deposes sur silice ou argile) conduit a une transformation differente et plus complexe. En ce qui concerne le diuron, six photoproduits sont observes. Ils sont identifies comme etant les produits de demethylation et/ou d'oxydation du groupe methyle. Le linuron et le chlorbromuron se degradent pour donner des photoproduits non detectables en clhp. Dans tout les cas, nous avons observe une transformation plus lente sur argile que sur le sable. Nous avons remarque que certains produits d'irradiation sont plus toxiques que les composes de depart, ce qui est important dans les conditions naturelles