Du methylene au coronene : methodologies de chimie quantique et applications astrophysiques

From methylene to coronene: quantum chemistry methodologies and astrophysical applications

• Auteur / Autrice : Olivier Parisel
• Direction : Yves Ellinger
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Terre, océan, espace
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Cette these d'astrochimie presente essentiellement des calculs de signatures spectrales de molecules d'interet astrophysique. Ce travail est cependant un travail de chimie theorique: diverses methodologies permettant d'acceder a des resultats quantitatifs et predictifs sont utilisees ou developpees parmi lesquelles la methodologie mc/p qui couple traitement variationnel (interaction de configurations) et traitement de perturbation, offrant ainsi un outil de choix pour le calcul des spectres electroniques ou des electroaffinites. Dans le premier chapitre sont presentees les specificites du milieu interstellaire (mis) et dans le second une description du formalisme de la chimie quantique variationnelle (scf, mcscf, casscf, ic). Une approche detaillee de la correlation electronique est faite au chapitre iii qui s'acheve sur la description des approches multireferences cipsi, castp2, gmpn et mc/p. L'approche mc/p est ensuite appliquee aux especes ch#2, nh#2, sih#2, o#2, c#2h#4, h#2co et h#2c#2. Le chapitre suivant predit les signatures spectrales des composes sin, sinh#2+, h#2sin+ et hsinh+ en s'appuyant sur une calibration prealable obtenue par l'etude de hnsi, hsin, hsinh#2 et h#2sinh. Le chapitre v reformule la methode mc/p dans un cadre semi-empirique utilisant des hamiltoniens effectifs (ppp, cs/indo) et l'applique aux diphenylmethylene (dpm) et 2-naphtylphenylcarbene (npc) dont le spectre de fluorescence et les constantes zfs sont determines pour differentes conformations. Enfin, la methode mc/p est appliquee au probleme des bandes diffuses interstellaires (dib) via la determination des spectres d'absorption des neutres, anions et cations de pah (hydrocarbures aromatiques polycycliques), de leurs derives methyles ou des produits issus de leur fragmentation