Phenomenes de double couche et relaxation de la polyaniline

Double layer and relaxation of polyaniline phenomena

• Auteur / Autrice : Karim Fraoua
• Direction : Michel Delamar
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 7

Résumé

Le phenomene de relaxation lente de la polyaniline consiste en l'apparition, soit d'un decalage sur la vague d'oxydation du premier couple redox par rapport aux balayages successifs apres polarisation du polymere a l'etat reduit, soit d'un decalage sur la vague de reduction du deuxieme couple redox par rapport aux balayages successifs apres polarisation du polymere dans le deuxieme etat oxyde. Ce decalage de potentiel est fonction du temps passe sous polarisation. Dans ce travail, nous montrons que la polarisation influe sur la composition ionique interfaciale dans la double couche. Ceci modifie le ph local et affecte la position des pics redox puisque les systemes redox de la polyaniline dependent du ph. Ceci explique les decalages observes. Par ailleurs, ces profils de concentration se trouvent soit a l'interface electrode-polymere soit a l'interface polymere-solution selon l'etat electronique du polymere isolant ou conducteur. Ceci explique pourquoi les decalages de potentiels ne sont observes que si le polymere est maintenu dans son etat isolant et que la reaction redox s'accompagne d'une transition de l'etat isolant vers l'etat conducteur. Nous avons aussi reexamine l'effet du ph, l'effet de la vitesse de balayage et le role du temps d'attente que nous avons decrit comme etant du principalement a une adsorption de certains sites fonctionnels du polymere