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des thèses françaises
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Etude de nouvelles matrices organiques thermostables : préparation et polymérisation de 1,2,3,6- tétrahydrophtalimides
| Auteur / Autrice : | Véronique Bounor |
| Direction : | Bernard Sillion, Pierre Mison |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Sciences. Matériaux macromoléculaires et composites |
| Date : | Soutenance en 1995 |
| Etablissement(s) : | Lyon 1 |
| Jury : | Examinateurs / Examinatrices : Bernard Sillion, Pierre Mison |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
L'objectif de ce travail de recherche a ete de mettre au point de nouvelles matrices organiques pouvant apporter une amelioration a la thermooxydation et une diminution de la toxicite par rapport a certaines resines polyimides thermostables de type pmr. La synthese d'oligoimides a fonctions terminales tetrahydrophtalimides a ete realisee et leur comportement rheologique caracterise. La faible reactivite de ces oligomeres telecheliques nous a amene a etudier successivement des modeles bifonctionnels et monofonctionnels tetrahydrophtalimides. L'analyse du mecanisme de leur reaction thermique montre que l'entite tetrahydrophtalimide evolue selon plusieurs processus reactionnels competitifs: polymerisation, oxydo-reduction (aromatisation et hydrogenation) et isomerisation. A la difference des nadimides (groupements terminaux de certaines resines pmr) la reaction de retro-diels-alder est ici une voie reactionnelle minoritaire. Ceci presente l'avantage d'eviter l'evolution de volatils, mais peut etre un inconvenient pour le developpement de la polymerisation thermique. En effet, il est bien etabli dans la litterature que la reaction de retro-diels-alder est l'etape cle de la polymerisation thermique des nadimides. Notre etude a demontre que le mecanisme de la reaction thermique des tetrahydrophtalimides est tres complexe et n'est pas gouvernee par la reaction de retro-diels-alder mais sans doute par une activation radicalaire. Pour entrer dans la composition de nouvelles matrices de composites, ces substrats devront etre substitues par des groupements qui devront faciliter la polymerisation relativement aux autres reactions competitives