Propriétés physiques et photophysiques de biplans et triplans mixtes de porphyrines et de phtalocyanines

Physical and photophysical properties of mixed diads and triads of porphyrins and phthalocyanines

• Auteur / Autrice : Isabelle Salabert
• Direction : Thu-Hoa Tran-Thi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Energétique
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris

Mots clés

Mots clés contrôlés

Oxydoréduction

Porphyrines

Mots clés libres

Filme sublime

Porphyrazines

Résumé

Ce travail porte sur l'étude des processus de transfert et de recombinaison d'électron dans divers assemblages moléculaires de porphyrines et de phtalocyanines, dans lesquels l'interaction entre chromophores revêts des aspect différents. Notre objectif est d'élucider la nature des processus fondamentaux pouvant entrer en compétition avec la réaction photoinduite de transfert d'électron. La première partie de ce mémoire est consacrée à l'étude des propriétés spectrales, redox et photophysiques des complexes mixtes de type sandwich, composés de biplans neutre et radicalaire et de divers triplans de porphyrine et de phtalocyanine, liés par un ou deux ions de cérium ou de pradéodyme. Les transferts et les recombinaisons de charge, prenant place lors de la relaxation des états excités de ces complexes en solution et en film sublimé, sont étudiés en détail par spectroscopie laser d'absorption femtoseconde. Ces résultats montrent l'influence de la nature magnétique de l'ion métallique et de la position relative des différents chromophores sur les processus photophysiques. Dans une seconde partie, nous avons sondé les propriétés physiques et photophysiques d'agrégats mixtes, d'ordre 2 à 5, formés en solutions aqueuse par auto-association de porphyrines tétrasulfonées et de porphyrazines tétracationiques. Les photoproduits issus du transfert d'électron dans les diades, triades et pentades sont exceptionnellement stables et leur nature a été élucidée.