Prevision des proprietes thermodynamiques et d'equilibre des melanges moleculaires a plusieurs constituants a l'aide des modeles theoriques disquac et unifac. Les systemes ethers + alcools et esters lineaires + hydrocarbures aromatiques

Prediction of thermodynamics properties and equilibre for mixtures containing several components with group contribution models ; disquac and unifac. Ethers + alkanols mixtures and n-alkanoates + aromatics mixtures

• Auteur / Autrice : SOPHIE PORTAL DELCROS
• Direction : Jean-Pierre Grolier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Clermont-Ferrand 2

Résumé

Les proprietes thermodynamiques des systemes binaires ether + alcool, ester lineaire + hydrocarbure aromatique et ternaires ether + alcool + alcane sont representees a l'aide de deux modeles de contribution de groupes, disquac et unifac. Les parametres d'interaction caracterisants les interactions energetiques, entre les groupements aliphatique (ch#3,ch#2, ch, h) et hydroxyle (oh), et entre les groupements carboxylate (coo) et phenyl (c#6h#5), sont determines pour le modele disquac. Une comparaison entre les modeles disquac et unifac est realisee en utilisant la quasi totalite des donnees experimentales disponibles dans la litterature concernant les equilibres liquide-vapeur, les enthalpies libres d'exces, les enthalpies d'exces et les capacites calorifiques d'exces. Afin de completer la base de donnees concernant les equilibres entre phase, un travail experimental a permis de determiner des coefficients d'activite a dilution infinie a l'aide de l'ebulliometrie comparative. Cette etude montre que les deux modeles prevoient les proprietes thermodynamiques d'exces dans tout le domaine de concentration et dans le domaine a dilution infinie par le biais des coefficients d'activite a dilution infinie. Le modele disquac donne une bonne representation des proprietes thermodynamiques. Un avantage de ce modele est sa faculte a representer les capacites calorifiques d'exces. Le modele unifac restitue mieux les equilibres liquide-vapeur et les enthalpies libres d'exces que les autres proprietes thermodynamiques. Ce travail montre que la dependance en temperature de ce modele n'est pas suffisante pour prevoir les derivees partielles du premier ordre (les enthalpies d'exces) mais ceci est particulierement vrai pour les derivees du second ordre (les capacites calorifiques d'exces)