Superacidité d'oxydes sulfatés : approches expérimentale et théorique
Auteur / Autrice : | Frédéric Babou |
Direction : | Jacques Védrine |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Sciences. Chimie théorique, physique, analytique |
Date : | Soutenance en 1994 |
Etablissement(s) : | Lyon 1 |
Jury : | Examinateurs / Examinatrices : Jacques Védrine |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Le but de cette these est de determiner l'origine de la superacidite observee chez certains oxydes metalliques sulfates. Une etude preliminaire a permis de trouver les conditions optimales de preparation de quatre types d'oxydes sulfates de facon a obtenir pour chacun une acidite maximale. Cette acidite a ete mesuree a l'aide de reactions qui necessitent une catalyse acide. Par ce moyen il a ete etabli que parmi les oxydes etudies, seule la zircone sulfatee peut etre qualifiee de superacide. Il a donc ete effectue une etude approfondie des sites eventuellement responsables de l'acidite de cet oxyde sulfate. Cette etude a ete menee au niveau theorique et au niveau experimental; l'etude theorique a permis, au moyen de calculs ab initio, de montrer que les sites de lewis les plus forts detectables en milieu anhydre sont de force comparable a celle du trioxyde de soufre, ces sites se transforment par hydratation en sites acides de bronsted, de force comparable a celle de l'acide sulfurique. Ces resultats ont egalement ete obtenus par spectroscopie infra-rouge a l'aide de l'adsorption des memes molecules sondes que celles utilisees pour les calculs ab initio. La zircone sulfatee se trouve donc a la frontiere entre les solides acides et superacides, ce qui permet de conclure qu'une superacidite thermodynamique faible suffit pour obtenir une superacidite cinetique marquee