Etude structurale de complexes de cuivre par diffraction et spectroscopie d'absorption X (EXAFS et XANES)

Structural study of copper complexes by x-ray diffraction and absorption spectroscopy

• Auteur / Autrice : Nourredine Benali Cherif
• Direction : Marcel Pierrot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique. Cristallographie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Dopamine

Complexes métalliques

Cuivre

Résumé

La dopamine beta hydroxylase (dh) est une cuproenzyme liee a la biosynthese des catecholamines. Son site actif contient deux atomes de cuivre qui participent a des titres divers a l'hydroxylation de la dopamine en noradrenaline. Le but de ce travail est d'etudier une serie de complexes de cuivre, mimant le site actif de la dh, par diffraction x et spectroscopie d'absorption x. Devant les difficultes presentees par la cristallisation de ces complexes, une seule structure cristallographique originale ayant pu etre etablie au cours de ce travail, des mesures de spectroscopie d'absorption x ont ete effectuees a l'aide du rayonnement synchrotron et des installations du l. U. R. E. A orsay. Les spectres exafs et xanes ont ete interpretes, dans le cadre de la diffusion simple, en s'appuyant sur des modeles structuraux connus et sur des calculs de modelisation moleculaire. C'est ainsi qu'il a ete possible: de mettre en evidence des structures nouvelles dans lesquelles l'une des deux pyridines du ligand organique n'est pas impliquee dans la coordination de l'atome de cuivre; d'imaginer la structure de complexes bimetalliques inconnus; de suivre les changements structuraux accompagnant l'oxydation ou la reduction du metal, en particulier dans le cas ou un atome de soufre est lie a cu(i) ou cu(ii). Les resultats de ces travaux serviront de references pour l'etude exafs et xanes de la dh