Synthèse et caractérisation d'oligo(méthylphénylsilane)s et de poly(hydrogénométhylsilane)s (PMS)

Synthesis and characterization of oligo(methylphenylsilane)s and poly(hydromethylsilane)s (pms). Approach of mechanisms of formation of cross-linking units in pms

• Auteur / Autrice : José Manuel Natario Martins
• Direction : Danièle Reyx
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique macromoléculaire
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés libres

Polysilanes

Résumé

Le but de cette these est d'etudier les reactions secondaires, menant notamment a la consommation de sites sih et a la formation de ramifications, rencontrees lors de la synthese du polymethylsilane (pms) realisee a partir du couplage reducteur du dichloromethylsilane par le sodium. Une revue bibliographique fait l'objet de la premiere partie. Elle comprend (i) une presentation des proprietes de l'atome de silicium ainsi que des liaisons si-cl, si-si et si-h essentielles lors du processus de croissance de chaine et (ii) une etude des mecanismes reactionnels de la synthese des polysilanes par duplication reductrice des dichlorosilanes en presence d'un metal alcalin. La necessite de proceder a une etude complementaire sur molecule modele nous a conduit a preparer l'heptamethyl hydrogeno-2-trisilane dont la structure a un seul motif -mesih- peut etre consideree comme modele des pms. L'acces a cette molecule a implique la preparation des trisilanes intermediaires a motifs methylphenyl- et chloromethyl-silylene correspondants. La seconde partie de ce memoire est alors relative a la synthese et a la caracterisation de ces molecules. Enfin, dans une derniere partie consacree plus exclusivement aux pms, nous avons aborde les divers aspects de leur synthese et defini les principales caracteristiques analytiques des melanges recueillis. Nous nous sommes alors attaches a l'etude des reactions secondaires observees et, apres avoir examine plusieurs hypotheses, nous avons propose differents mecanismes bases sur la metallation ou des reactions de transferts d'especes anioniques ou radicalaires sur le monomere et sur le polymere