Etude de la réactivité vis-à-vis de l'oxygène des ferrites de molybdène de formule Fe3- xMoxO4 (0<x<1). En relation avec la distribution des cations dans la structure spinelle

Study of the reactivity towards oxigen of the molybdenum substituted magnetites in relation of the cationic distribution

• Auteur / Autrice : Bruno Domenichini
• Direction : Bernard Gillot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Thermogravimétrie

Oxydation

Ferrites (matériaux magnétiques)

Spinelles

Résumé

La détermination de la distribution cationique des ferrites de molybdène et des composes issus de leur oxydation en phase lacunaire a été entreprise par des études spectrométriques, de réactivité et de conduction. L'analyse de la réactivité vis-à-vis de l'oxygène a permis: en ce qui concerne les échantillons synthétises par la méthode des précurseurs, de proposer une distribution des cations dans la structure spinelle qui a été confirmée par la mise en évidence d'un hopping entre les ions mo#3#+ et mo#4#+ présents sur les sites octaédriques; dans le cas des ferrites synthétisés par la méthode céramique, de remarquer que si un broyage violent permet l'activation des réactions d'oxydation, il entraine par ailleurs une modification importante de la distribution cationique. L'étude infra-rouge des produits résultant de l'oxydation en phase déficitaire en cations a permis de déterminer, d'une part, que l'ensemble des lacunes générées par l'oxydation se place en coordination octaédrique, et, d'autre part, que les ions mo#6#+ occupent: les sites octaédriques de la structure spinelle lorsque le ferrite contient des ions fe#2#+ ou co#2#+ dans le même type de site; les sites tétraédriques lorsque que le ferrite ne contient pas d'ions fe#2#+ ou co#2#+. L'étude cinétique de l'oxydation en phases lacunaires des ions mo#3#+ a mis en évidence une décroissance importante du coefficient de diffusion chimique qui a été interprétée comme la conséquence des contraintes que subit le matériau au cours de telles réactions