Synthèse d'auxiliaires et de blocs de base chiraux à partir de polyols et d'un tartrate : étude de leur potentiel en synthèse asymétrique

Synthesis of chiral auxiliaries and building blocks from tartrate and polyhydroxy compounds. Potentiality in asymetric synthesis

• Auteur / Autrice : Hervé Dulphy
• Direction : Jean-Louis Gras
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Énantiomères

Chiralité

Polyols

Tartrique, Acide

Résumé

Les differents travaux effectues ont pour objet la synthese d'auxiliaires chiraux et de blocs chiraux a partir de polyols ou de l'acide tartrique et l'utilisation de ces derives chiraux en synthese asymetrique. Nous avons mis au point une voie d'acces simple a d'interessants derives du 1,3-dioxolane substitues en 4 a partir du glyphoral, solvant commercial. La methoxymethylation du l-det a ete utilisee pour definir une strategie polyvalente de synthese d'auxiliaires chiraux. Des molecules homochirales tres differentes ont pu etre preparees ainsi avec d'excellents rendements. L'etude du mecanisme de la coupure acylante d'un pont methylenecetal du (s,s)-dmt a permis de preparer tous les types de protection associant les groupes hydroxyle du threitol. En particulier nous avons prepare une serie de substrats fonctionnalises sur un des alcools primaires du threitol, incorporant une copule chirale. Enfin, un des atomes d'oxygene a ete remplace par un atome d'azote, plus chealatant, pour fournir une serie d'aminoalcools et de tetrahydrooxazines homochiraux. Le faible transfert de chiralite au cours de reaction d'hydrogenation d'olefines, d'additions conjuguees de cuprates, de cycloadditions de diels-alder et d'aldolisation de certaines de ces substrats indique que la fonction primaire des copules derivees du threitol constitue un point d'ancrage peu efficace