Complexation metallique en solution par des calixarenes-amides

Metal ion complexation by calixarenes amides

• Auteur / Autrice : KHADIJA ZIAT
• Direction : Marie-José Schwing-Weill
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Les proprietes complexantes extractantes et ionophoriques des calixarenes-amides, obtenus par substitution des hydrogenes phenoliques des calixarenes parents, ont ete etudies. Deux tetraamides, les p-tert-butylcalix 4 arene diethylamide et pyrrolidinylamide, et deux hexaamides, les p-tert butylcalix 6 arene diethylamide et pyrrolidinylamide, synthetises en irlande par l'equipe de mckervey font l'objet de cette etude. Les constantes de stabilite de leurs complexes avec les alcalins, les alcalino-terreux, les lanthanides trivalents et quelques cations lourds et de transition ont ete determinees dans le methanol a 25c, a force ionique constante, par spectrophotometrie d'absorption dans l'uv et par potentiometrie de competition avec ag#+. Des selectivites tres importantes sont mises en evidence. La formation de paires d'ions, laches cation:recepteur:anion a ete etudiee quantitativement dans thf. Les mesures d'extraction des picrates metalliques de l'eau au dichloromethane confirment en general les mesures de stabilite en milieu homogene. La nature diffusionnelle du regime de transport de thiocyanates alcalins par les tetraamides, d'une phase aqueuse source a une phase aqueuse receptrice a travers une membrane liquide epaisse de dichloromethane a ete mise en evidence et un mecanisme de transport facilite analogue a celui facilite par les ethers-couronnes et les cryptands est propose. Les selectivites de transport (en faveur de k#+) sont differentes des selectivites de complexation et d'extraction (en faveur de na#+), en raison de trop forte extractibilite des complexes du sodium