Polyelectrolytes associatifs : methodes de synthese, comportement en milieu dilue et semi-dilue

Associating polyelectrolytes: synthesis and behaviour in dilute and semi-dilute regime

• Auteur / Autrice : BENOIT MAGNY
• Direction : Roland Audebert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Le but de ce travail consiste en l'etude d'une nouvelle gamme d'agents epaississants des solutions aqueuses: les polymeres associatifs. Il s'agit de copolymeres d'un monomere hydrosoluble (en large exces) et d'un monomere tres hydrophobe (en faible proportion). La synthese d'une serie de derives de l'acide acrylique a ete effectuee par deux voies d'acces differentes via la modification de l'acide polyacrylique. Ces copolymeres ont ete caracterises du point de vue composition et repartition des groupes hydrophobes par rmn. L'etude de solutions diluees de polymere modifie a montre que les chaines macromoleculaires peuvent former des agregats hydrophobes intrachaines; ces microdomaines ont ete mis en evidence par des mesures de viscosimetrie, spectroscopie de fluorescence et diffusion de la lumiere. Par contre, en solution semi-diluee, des interactions hydrophobes interchaines sont presentes et celles-ci gouvernent la rheologie du systeme. Il a ete clairement montre que la microstructure (distribution des groupes alkyles) du polymere modifie joue un role important sur le comportement rheologique de ces systemes. La contribution des groupes alkyles du polymere est primordiale dans l'association polyelectrolyte associatif/tensioactif de charge opposee. Il se forme des micelles mixtes contenant a la fois des molecules de tensioactif et des groupes hydrophobes du polymere. Pour certains rapports tensioactif/polymere, ces micelles mixtes jouent le role de nuds de reticulation entre macromolecules et conduisent a la formation d'un gel. La taille des micelles mixtes et la proportion relative alkyle/tensioactif dans les micelles ont ete mesurees par la technique d'attenuation de fluorescence et correlees au comportement rheologique