Extension du formalisme tensoriel à l'étude des spectres de vibration-rotation des molécules toupies symétriques : application préliminaire à la molécule 12CHD3

A tensorial formalism extended to the study of vibration-rotation spectra of symmetric top molecules : a preliminary application to the CHD3 molecule

• Auteur / Autrice : Christine Roche
• Direction : Jean-Paul Champion
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spectroscopie moléculaire

Spectres de vibration

Opérateur hamiltonien

Atomes

Résumé

Ce travail présente un développement tensoriel complet des opérateurs Hamiltonien et Moment dipolaire, adapté à l'étude des molécules toupies symétriques dont la configuration d'équilibre appartient au groupe ponctuel C3v. En utilisant le caractère particulièrement systématique d'une telle écriture, nous avons montré comment construire tous les opérateurs de rotation-vibration permis par symétrie, qu'ils soient opérateurs de l'Hamiltonien, du Moment dipolaire ou générateurs de transformations de contact. Nous avons par ailleurs veillé à assurer une cohérence étroite entre notre formalisme et le formalisme tensoriel tétraédrique préexistant. Nous présentons également une correspondance entre nos paramètres et ceux qui interviennent usuellement dans les traitements classiques. Un ensemble de programmes que nous avons réécrits ou adaptés, nous permet de traiter les données expérimentales et d'effectuer des analyses. Un exemple d'application, la réanalyse de la diade v3/v6 de CHD3, a été détaillé. Les résultats obtenus constituent une validation de notre formalisme. Nous avons également entrepris une analyse plus complexe qui fait intervenir la triade (2v3/v3+v6/2v6-v3/v6) ainsi que le système de bandes chaudes (2v3/v3+v6/2v6-v3/v6). Nous en présentons une étude qualitative préliminaire.