Etude de la cyclisation d'ions N-Acyliminium pour la synthèse d'analogues de la matrine

Study of n-acyliminium ions cyclization for the synthesis of matrine analogs

• Auteur / Autrice : Didier Rambaud
• Direction : Jean-Pierre Gesson
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Poitiers

Résumé

Des methodes de synthese de systeme quinolizidine present dans la matrine, alcaloide extrait de sophora presentant des activites biologiques variees, ont ete developpees en utilisant dans l'etape cle la cyclisation d'ions n-acyliminium. A partir d'imides cycliques (glutarimide, succinimide, phtalimide) et de derives halogenes ou de tosylates une technique efficace d'alkylation par transfert de phase a ete mise au point. La cyclisation d'ions acyliminium (obtenus apres reduction de ces n-alkylimides) avec des alcenes halogenes conduit a des composes varies (cetones, bromoalcenes, derives gemines bromofluores) en fonction des acides utilises (trifluoroacetique, triflique ou fluorhydrique). En utilisant des 1-bromoalcynes la cyclisation fournit des composes possedant un groupement bromomethylene exocyclique substitue par un brome, un triflate ou un fluor provenant du milieu utilise. La selectivite de la reaction de piegeage est elevee et un exemple de piegeage intramoleculaire est egalement reporte. Enfin des reactions de piegeage intramoleculaire de l'ion acyliminium par un nucleophile oxygene ont ete etudiees pour former stereoselectivement des cycles tetrahydropyraniques ou furaniques