Méthodes et programmes d'analyse des spectres d'absorption des rayons X (EXAFS) : applications à l'étude de l'ordre local et du désordre cristallin dans les matériaux inorganiques

Extended x-ray absorption fine structures methods and programs. Applications to local order and crystalline disorder studies in inorganic materials

• Auteur / Autrice : Alain Michalowicz
• Direction : Michel Renaud
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Paris 12

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spectrométrie EXAFS

Résumé

La premiere partie de ce travail porte sur les fondements de l'exafs. Apres une introduction historique, experimentale et theorique, les etapes de l'analyse numerique du signal exafs sont decrites en detail, incluant une discussion des methodes de calculs statistiques des incertitudes sur les parametres structuraux. Des programmes informatiques interactifs et conviviaux d'analyse exafs sont decrits. La deuxieme partie porte sur les applications de l'exafs en chimie des composes inorganiques: 1) determination de la nature des ligands axiaux et de leurs distances au metal dans les macrocycles de cobalts (porphyrines et cobalamines). 2) proposition de modeles en longues chaines dans des composes polynucleaires de cuivre (ligands oxalate et hydroquinone), et detection des distorsions des sites metalliques lors de l'adjonction de ligands azotes. Caracterisation de l'empilement moleculaire par comparaison des spectres a temperature ambiante et a basse temperature. 3) etude de la distorsion du site metallique des triphosphochalcogenures lamellaires de metaux de transition, induite par intercalation de cations. Etude des phases mps#3 cristallines partiellement substituees et mise en evidence de la necessaire complementarite entre exafs (structure locale selectionnee des differents sites) et cristallographie (structure tridimensionnelle moyenne) dans les monocristaux desordonnes