Etude par spectroscopie raman des cinetiques chimiques rapides en phase liquide

by Pascal Viot

Doctoral thesis in Chimie

Under the supervision of SAVA BRATOS.

defended on 1989

in Paris 6 .

  • Alternative Title

    Fast chemical kinetics study by raman spectroscopy in liquid phase


  • Abstract not available

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  • Abstract

    Ce travail est une contribution theorique a l'etude des fluides reactifs, dans laquelle on montre que la spectroscopie raman peut se reveler un outil d'analyse bien adapte a la description des cinetiques chimiques rapides (10##1#1-10##1#2s) en phase liquide. Experimentalement, les reactions acido-basiques ainsi que les changements de conformation moleculaire deux types de reaction tres importantes pour la chimie des liquides peuvent exhiber des cinetiques pouvant etre etudiees dans le cadre theorique propose. Dans ce memoire, la theorie des profils des bandes raman des fluides reactifs proposee est une extension des theories adaptees aux fluides non reactifs, (elaborees ces deux dernieres decades dans ce laboratoire). Deux modeles theoriques sont developpes pour prendre en consideration la reaction chimique. Dans le premier, celle-ci est simulee par un processus markovien discret entre des etats bien definis du systeme. Dans le second modele, la reaction est alors simulee par un processus markovien continu le long de la coordonnee reactionnelle; ce processus est decrit par une equation de smoluchowski. Les resultats obtenus par ces deux approches sont les suivants: le premier modele de reaction permet de preciser les modifications spectrales caracterisant l'influence de la reaction chimique sur le profil de bande raman. De plus, l'analyse de profil permet d'obtenir quantitativement la constante de vitesse de la reaction etudiee. Les resultats du second modele confirment, dans ses traits essentiels, ceux du premier. Cependant, dans ce cas, en ayant introduit une description plus fine de la reaction chimique, nous avons pu mettre en evidence le role des phenomenes prereactifs sur la forme des bandes; la theorie donne alors un cadre experimental dans lequel ces phenomenes prereactifs pourront etre analyses

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Informations

  • Annexes : 93 REF

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  • Library : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Library : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
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  • Odds : PMC RT P6 1989
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