Azaphosphatranes et dérivés : propriétés comme donneurs de liaison halogen, comme paires de Lewis/ bronsted frustrées et propriétés chirales.

Azaphosphatranes derivetives : studies on their halogen donor properties, their behavior as confined frustrated Lewis acid/bronsted pairs and the chiral recognition properties

• Auteur / Autrice : Chunyang Li
• Direction : Alexandre Martinez, Xavier Bugaut
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 07/10/2021
• Etablissement(s) : Ecole centrale de Marseille
• Ecole(s) doctorale(s) : Ecole èdoctorale Sciences Chimiques (Marseille ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des sciences moléculaires de Marseille (ISM2) - Institut des Sciences Moléculaires de Marseille / ISM2
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Guillaume Vives, Emilie Genin, Thierry Brotin, Véronique Dufaud, Laurence Feray
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Guillaume Vives, Emilie Genin

Mots clés

Mots clés libres

Chimie supramoléculaire

Hémicryptophanes

Chloroazaphosphatranes

Catalyse en milieu confiné

Complexes énantiopures

Contrôle de la chiralité

Supramolecular chemistry

Hemicryptophanes

Chloroazaphosphatranes

Catalysis in confined space

Enantiopures complexes

Chirality control

Résumé

Dans cette étude, nous nous concentrons sur les dérivés d'Azaphosphatranes : études sur leurs propriétés de donneurs de liaisons halogènes, leurs comportements en tant que paires de Lewis/Bronsted frustrées confinées et leurs propriétés de reconnaissance chirale. Tout d'abord, nous avons synthétisé les chloroazaphosphatranes avec différents groupes substituants, et discuté de leurs constantes de liaison. Ensuite, nous avons synthétisé deux hémicryptophanes qui contiennent des cavités rigides, nous avons discuté de la chiralité inhérente et des résultats de la réactivité. Enfin, nous avons synthétisé deux autres hémicryptophanes pour discuter de leurs propriétés de reconnaissance envers les neurotransmetteurs, et nous nous sommes également concentrés sur les études thermodynamiques et cinétiques, nous avons finalement calculé la valeur du pKa, et les constantes de vitesse. En outre, nous avons discuté d'un véritable système FLP en présence de TiCl4.

In this study, we focus on the Azaphosphatranes derivatives: studies on their halogen-bond donor properties, their behaviors as confined Frustrated Lewis/Bronsted Pairs and their chiral recognition properties. Firstly, we synthesized the chloroazaphosphatranes with various substituent groups, and discussed their binding constants. Then we synthesized two hemicryptophanes which contain rigid cavities, we discussed the inherent chirality and the reactivity outcome. Last, we synthesized two other hemicryptophanes to discuss their recognition properties toward neurotransmitters, and also we focus on the thermodynamic and kinetic studies, we finally calculated the value of pKa, and the rate constants. Besides, we discussed a true FLP system in the presence of TiCl4.