Amino(organo)boranes, synthèse et propriétés.

Amino(organo)boranes, synthesis and properties.

• Auteur / Autrice : Mélodie Birepinte
• Direction : Mathieu Pucheault
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie Organique
• Date : Soutenance le 19/11/2019
• Etablissement(s) : Bordeaux
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
• Jury : Président / Présidente : Reiko Oda
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Mathieu Pucheault, Didier Bourissou, Nicolas Blanchard, Gwilherm Evano, Alejandro Perez Luna
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Didier Bourissou, Nicolas Blanchard

Mots clés

Mots clés contrôlés

Borylation

Bore -- Composés

Acides boriniques

Mots clés libres

Aminoborane

Catalyse

Ambiphilie

Acide borinique

Alcynylaminoboranes

Atropoisomère

Aminoborane

Catalysis

Ambiphilic

Borinic acid

Alkynylaminoboranes

Atropisomerism

Résumé

Ce manuscrit présente la synthèse, la réactivité et les propriétés des amino(organo)boranes. Le diisopropylaminoborane a été utilisé dans le cadre de la formation de liaisons carbone-bore. La réactivité du diisopropylaminoborane en tant qu’agent de borylation a d’abord été mise à profit pour l’hydroboration des alcynes catalysée par le réactif de Schwartz. Une grande variété d’alcénylaminoboranes, -boronates et -diazaborolanes a ainsi été synthétisée. Leur transformation stéréosélective en bromoalcènes Z et E a également été optimisée. La borylation des alcynes vrais via un procédé tandem de déshydrogénation / couplage déshydrogénant a permis l’accès à une grande variété d’alcynylaminoboranes. Enfin, les différentes réactivités des aminoboranes ont été mises à profit dans la préparation d’acides boriniques comportant une fonction phosphine, ainsi que d’ une nouvelle classe de dérivés du bore chiraux par atropoisomérie autour de la liaison C-B. Ces aminoarylboranes chiraux ont été caractérisés par séparation des énantiomères complétée d’études spectroscopiques et de racémisation.

This manuscript presents the synthesis, reactivity and properties of amino(organo)boranes. The diisopropylaminoborane has been used for the formation of carbon-boron bonds. Its reactivity as a borylating agent was first explored for the hydroboration of alkynes catalyzed by Schwartz reageant. A large variety of alkenylaminoboranes, -boronates and -diazaborolanes was thus synthesized. Their stereoselective transformation into E and Z bromoalkenes was also optimized. The borylation of terminal alkynes via a tandem process of dehydrogenation/ dehydrogenative coupling allowed the access to a large scope of alkynylaminoboranes. Finally, the different reactivities of aminoboranes were used for the preparation of borinic acids bearing a phosphine group but also of a new class of chiral boron derivatives via a C-B atropisomerism. These chiral aminoarylboranes were fully characterized after separating the enantiomers and running spectroscopic analyses and racemization studies.