Development of new reactions of organic synthesis catalyzed by gold and copper

par Geoffroy Lonca

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Fabien Gagosz.

Le président du jury était Laurent El Kaim.

Le jury était composé de Fabien Gagosz, Shunsuke Chiba.

Les rapporteurs étaient Maxime Vitale, Isabelle Gillaizeau.

  • Titre traduit

    D?veloppement de nouvelles r?actions de synth?se organique catalys?es ? l'or et au cuivre.


  • Résumé

    Cette th?se d?crit le d?veloppement de nouvelles m?thodes de catalyse ? l?or et au cuivre pour la synth?se de compos?s h?t?rocycliques et de produits trifluorom?thyl?s.Dans un premier temps, une synth?se d?all?nes trifluorom?thyl?s par catalyse ? l?or a ?t? d?velopp?e, dont l??tape cl? est un transfert d?hydrure 1,5. Cette m?thode donne acc?s de mani?re efficace et s?lective ? une large gamme d?all?ne perfluoroalkyl?s dont le potentiel synth?tique a ?galement ?t? d?montr?.Le pouvoir catalytique de l?or a alors ?t? utilis? dans une synth?se de 2H-1,3-oxazines reposant sur une cyclisation de type 6-endo d?azido alcynes. Cette m?thode donne acc?s dans des conditions tr?s douces ? une gamme sans pr?c?dent d?oxazines polysubstitu?es avec d?excellents rendements.Dans un dernier temps, une m?thode d?hydrofonctionnalisation radicalaire d?alc?nols catalys?e au cuivre. La strat?gie impliqu?e repose sur une abstraction d?hydrog?ne 1,5, dans laquelle un groupement benzyloxy joue le r?le de donneur d?hydrog?ne.


  • Résumé

    This manuscript presents the development of gold- and copper-catalyzed methods for the synthesis of heterocyclic compounds and trifluoromethylated products.Firstly, a gold-catalyzed synthesis of trifluoromethyl allenes was developed, relying on a 1,5 hydride shift. This method allows to access, in a very efficient and selective way, a large range of perfluoroalkylated allenes, of which the synthetic potential was also demonstrated.Afterwards, the catalytic power of gold was then used in a synthesis of 2H-1,3-oxazines, relying on a 6-endo type cyclization of azide-yne substrates. This methods allows to access, in very mild condition, an unprecedently large range of polysubstituted oxazines in excellent yields.Finally, a method for the copper-catalyzed radical hydrofunctionalization of alkenols was developed. The strategy involved relies on a 1,5 hydrogen abstraction, in which a benzyloxy moiety plays the role of the hydrogen donor.


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