Paramagnetic extended metal atom chains : synthesis, structures, magnetic properties and chiro-optical studies

par Anandi Srinivasan

Thèse de doctorat en Physico-chimie de la matière condensée

Sous la direction de Elizabeth A. Hillard.

Soutenue le 20-11-2017

à Bordeaux , dans le cadre de École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde) , en partenariat avec Centre de Recherche Paul Pascal (Pessac) (laboratoire) .

Le président du jury était Cécile Zakri.

Le jury était composé de Elizabeth A. Hillard, Cécile Zakri, José Ramón Galán-Mascarós, Jesper Bendix, Rodolphe Clérac.

Les rapporteurs étaient José Ramón Galán-Mascarós.

  • Titre traduit

    Chaînes métalliques étendues paramagnétiques : synthèse, structures, propriétés magnétiques et études chiro-optiques


  • Résumé

    Cette thèse décrits la synthèse et caractérisations de chaines métalliques étendues (EMACs:extended metal atom chains) construite à partir des ligands dipyridylamine (dpa) etdipyridylformamidinate (DpyF). Le Chapitre I fait une brève introduction sur les liaisons métalmétalet sur les chaines métalliques étendues. Le Chapitre II présente les propriétés de conversionde spin (SCO: spin crossover) d’une série d’EMACs de tris-cobalt de formule générale[Co3(dpa)4X2]. L’influence des ligands axiaux et de la symétrie des molécules a été examinée etcorrélée aux propriétés de conversion de spin. Le Chapitre III porte sur la résolutionénantiomérique et activité RX optique de l’EMAC tris-cobalt [Co3(dpa)4(MeCN)2]2+. Dans lechapitre IV, La chimie de coordination du ligand N,N’-di(2-pyridyl)formamidinate (DpyF), quiconduit à des complexes présentant des propriétés structurales and magnétiques remarquable,est explorée. Finalement, le chapitre V présente nos études préliminaires pour obtenir despolymères unidimensionnelles d’EMAC de tris-cobalt en utilisant des radicaux de type thiazyle.


  • Résumé

    This thesis describes the synthesis and characterizations of extended metal atom chains (EMACs)supported by dipyridylamine (dpa) and dipyridylformamidinate (DpyF) ligands. Chapter Iprovides a brief introduction to metal-metal bonds and extended metal atom chains. In Chapter IIspin crossover properties of series of tricobalt EMACs based on [Co3(dpa)4X2] motifs arepresented. The influence of the axial ligands and the symmetry of the molecule was examined andcorrelated with the SCO properties. Chapter III describes the enantiomeric resolution and X-rayoptical activity of tricobalt EMAC, [Co3(dpa)4(MeCN)2]2+. In chapter IV, the coordination chemistryof N,N’-di(2-pyridyl)formamidinate, (DpyF) is explored, a ligand which gives rise to complexeswith remarkable structural and magnetic properties Finally, chapter V presents our initial effortsto obtain one-dimensional coordination polymers of tricobalt EMAC using thiazyl radicals.



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