Synthèse de carbo-benzènes, carbo-cyclohexadiènes et carbo-butadiènes à substituants chromophores

par Iaroslav Baglai

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Rémi Chauvin.

Soutenue en 2014

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    La thématique de recherche développée pour ce doctorat est centrée sur la synthèse et la caractérisation de molécules hautement insaturées et enrichies en carbone de type carbo-mères, portant des substituants chromophores, notamment de type polycyclique et hétérocyclique azoté. La première partie concerne la synthèse de carbo-benzènes quadripolaires portant des fluorophores hydrocarbonés de type fluorène, soit directement connectés au noyau carbo-benzénique, soit séparés de ce dernier par l'intermédiaire d'un lien acétylénique. La deuxième partie porte sur la synthèse de carbo-benzènes para-disubstitués par des fluorophores hétérocycliques azotés (indoles et carbazoles) et de deux types d'analogues : des carbo-cyclohexadiènes, macrocycliques mais non-macro-aromatiques, et des carbo-butadiènes, références acycliques présentant un enchaînement conjugué commun aux deux autres séries. Des représentants de ces trois sous-familles de molécules carbo-mères ont été préparés, et une étude comparative de leurs caractéristiques physico-chimiques a été réalisée. Enfin, le dernier chapitre porte sur la synthèse et la fonctionnalisation d'isoindoles dans le but de les accrocher à un cœur carbo-benzénique. Ce travail a permis de mettre en évidence le caractère électrophile particulier du 3-chloro-2-phénylisoindole-1-carbaldéhyde conduisant notamment à un réarrangement original du noyau isoindole en dérivé amino-isochromanone. Les résultats présentés dans cette thèse ouvrent des perspectives inédites en chimie des hétérocycles azotés et en chimie des carbo-mères, et plus généralement des polyacétyléniques aromatiques (notion de " p-frustration "). De plus, l'étude préliminaire de propriétés photophysiques de deux des carbo-benzènes décrits dans ce manuscrit laisse entrevoir des possibilités d'applications en optique non-linéaire du troisième ordre, et notamment en absorption à deux photons

  • Titre traduit

    Synthesis of carbo-benzenes, carbo-cyclohexadienes and carbo-butadienes with chromophoric substituents


  • Résumé

    The project developed for this PhD thesis is focused on the synthesis and characterization of highly unsaturated and carbon-enriched molecules called carbo-mers, substituted by polycyclic and heterocyclic chromophoric groups. The first part of the work concerns the synthesis of quadrupolar carbo-benzenes bearing purely hydrocarbon fluorene substituents, which are either directly connected to the carbo-benzene ring or separated from it by acetylenic linkers. The second part deals with the synthesis of carbo-benzenes substituted by nitrogen-containing heterocycles (indoles or carbazoles) and of two series of analogs: macrocyclic but non macro-aromatic carbo-cyclohexadienes, and carbo-butadienes, which can be viewed as the acyclic references of the two other series. Selected representatives of these three sub-families of carbo-mers were prepared, and a comparative study of their physico-chemical properties was conducted. The last chapter addresses the synthesis and functionalization of isoindoles in view of anchoring them to a carbo-benzene ring. This work has highlighted the peculiar electrophilic character of 3-chloro-2-phenylisoindole-1-carbaldehyde, leading to an original rearrangement of the isoindole core into an amino-isochromanone. The results presented in this thesis open unprecedented perspectives in both the chemistry of nitrogen-containing heterocycles and carbo-mers, and more generally of aromatic polyacetylenics (notion of "p-frustration"). Finally, the study of photophysical properties of two carbo-benzenes described in this manuscript suggests potential applications in third order nonlinear optics, and in particular in two-photon absorption

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (156 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 142-151

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2014 TOU3 0004
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.