Synthèses et applications de nouveaux ligands pyrroliques et méthodologies de synthèse de phosphines P-chirogéniques

par Laurent Copey

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Bruno Andrioletti.

Soutenue le 27-11-2014

à Lyon 1 , dans le cadre de École Doctorale de Chimie (Lyon) , en partenariat avec ICBMS - Institut de Chimie et Biochimie Moléculaires et Supramoléculaires (Villeurbanne, Rhône) (équipe de recherche) et de Institut de Chimie et Biochimie Moléculaires et Supramoléculaires (laboratoire) .

Le président du jury était Olivier Baudoin.

Le jury était composé de Éric Framery, Annie-Claude Gaumont, Vincent Robert, Ludivine Jean-Gérard.

Les rapporteurs étaient Sylvain Jugé, Stéphane Baudron.


  • Résumé

    Deux thématiques principales ont été étudiées au cours de cette thèse. La première partie porte sur la synthèse de complexes de manganèse dérivés de porphyrines et de salens. L'activité catalytique de ces complexes a été évaluée dans l'époxydation d'alcènes non-Fonctionnalisés. Suite à cette étude, les propriétés électroniques des ligands ont été étudiées, notamment par le biais de la complexation d'anions. Dans une deuxième étape, nous nous sommes intéressés à la synthèse de phosphines P-Chirogéniques. Afin de trouver un substitut à l'éphédrine, couramment utilisée dans ces synthèses, des dérivés du (1S,2S)-2-Aminocyclohexanol et de la D-Glucosamine ont été synthétisés. L'utilisation de groupements sulfonamides a permis l'obtention aisée d'oxazaphospholidines N-Tosylées. L'un ou l'autre diastéréoisomère de cet hétérocycle peut être obtenu en fonction du degré d'oxydation du réactif phosphoré utilisé. Avec cette stratégie, divers oxydes de phosphines ont été obtenus avec de bons rendements et de bonnes énantiosélectivités

  • Titre traduit

    Synthesis and applications of new ligands derived from pyrrole and methodologies for the synthesis of P-chirogenic phosphines


  • Résumé

    This thesis is divided in two parts. The first part focuses on the synthesis of manganese complexes derived from porphyrins and salens. The catalytic activity of these complexes were evaluated toward the epoxidation of unfunctionalized alkenes. Next, the electronic properties of the ligands were evaluated using their anion binding properties. In a second part, we were interested in the synthesis of P-Chirogenic phosphines. In order to find a surrogate to ephedrine, that is commonly used in those syntheses, derivatives from (1S,2S)-2-Aminocyclohexanol and D-Glucosamine were synthesized. The use of sulfonamides allows the access to N-Tosylated oxazaphospholidines. Both diastereoisomers could be synthesized depending on the oxydation state of the phosphine precursor. Using this strategy, various phosphine oxides were obtained in good yields and enantioselectivities


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