Valorisation de la biomasse végétale : Elaboration de poly(esteramide)s à partir de monomères biosourcés

par Rania Triki Ben Salem

Thèse de doctorat en Chimie Organique-Physique et Chimie des Matériaux

Sous la direction de Alain Fradet et de Souhir Abid.

Soutenue en 2013

à Paris 6 en cotutelle avec Faculté des Sciences de Sfax .


  • Résumé

    Le travail présenté dans ce mémoire s'intéresse à la valorisation de la biomasse végétale à travers la synthèse de nouveaux poly(esteramide)s (PEAs) issus de monomères furaniques. Trois méthodes efficaces permettant l’obtention des PEAs furaniques ont été étudiées : (i) la polycondensation en masse directe des monomères, (ii) l'aminolyse de polyesters furaniques et (iii) l'interéchange entre oligomères. Les analyses structurales menées par RMN et spectrométrie de masse MALDI-ToF ont permis de confirmer la formation des polyesteramides recherchés. Le rapport ester/amide dans les polymères finaux est gouverné par le rapport initial amine/ester, tout exces de diol étant éliminé pendant la synthèse à haute température via une série de réactions d'interéchange. Cependant, l'existence de réactions secondaires a également été démontrée, en particulier la formation d'extrémités furyles inactives par décarboxylation et la formation de branchements de type amidine par réaction amine-amide. Les meilleurs résultats ont été obtenus par polycondensation en masse à partir des monomères et par aminolyse de polyesters aliphatiques par réaction d'une diamine furanique

  • Titre traduit

    Vegetal biomass valorization and focuses on the synthesis of new polyesteramides (PEAs) fron furan-based monomers


  • Résumé

    The work reported in this thesis was carried out in the context of vegetal biomass valorization and focuses on the synthesis of new polyesteramides (PEAs) from furan-based monomers. Three efficient methods of polyesteramide synthesis were studied: (i) direct polycondnesation of monomer mixtures in the bulk, (ii) aminolysis of furanic polyesters and (iii) interchange reaction between oligomers. The NMR and MALDI-ToF MS structural analyses confirmed the formation of the expected polyesteramides. Interestingly, the ester/amide ratio in final copolymers was governed by the initial diester/diamine ratio, any diol excess being eliminated during the synthesis via a series of interchange reactions. However, the existence of side reactions was also demonstrated, specially the formation of inactive furyl end-groups and chain branching through the formation of amidine groups by amine-amide reaction. The best results were obtained by bulk polycondensation from monomers and by aminolysis of aliphatic polyesters by a furanic diamine

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Informations

  • Détails : 1 vol. (165 p.)
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres. 128 réf. bibliogr. index

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  • Cote : T Paris 6 2013 210
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